北京时间2021年2月19日，NBA官方宣布全明星首发名单，詹姆斯再度成为西部队长，并且当选票王，职业生涯第17次入选全明星，并且是17次首发，历史第一人。值得一提的是，在他的全明星之旅中收获了3次全明星MVP，分别在2006年、2008年以及2018年，与大O、乔丹、奥尼尔并列历史第二。
2006年全明星赛，詹姆斯得到29分6篮板2助攻，力压36分的麦迪获得全明星赛MVP奖杯，并且成为史上最年轻的全明星MVP（21岁51天） ；
2008年全明星赛，詹姆斯砍下27分8篮板9助攻2抢断2盖帽的数据，第二次获得全明星赛MVP；
2018年全明星赛，西部队长詹姆斯带领自己的球队以148-145险胜库里队，并砍下29分10篮板8助攻的数据，第三次获得全明星MVP。